酸洗除銹是熱鍍鋅工藝中非常重要的一個(gè)工藝環(huán)節(jié),能否獲得一個(gè)良好的待鍍工件表面質(zhì)量,以及在熱鍍鋅工藝中如何提高質(zhì)量、降低消耗,酸洗除銹這一工藝環(huán)節(jié)都起到一個(gè)不可忽視的重要作用!同時(shí),這一工序所產(chǎn)生的環(huán)境污染和環(huán)境壓力,也是我們熱鍍鋅企業(yè)所頭疼和憂慮的!近幾年國(guó)內(nèi)鍍鋅企業(yè)發(fā)展速度很快,隨之帶來的環(huán)境污染、廢液處理、排放問題也越來越突出!
一般來說, 鋼鐵表面都存在鐵銹和氧化皮。鐵銹的主要成分是氫氧化亞鐵與氫氧化鐵,氧化皮的主要成分是四氧化三鐵與三氧化二鐵。鐵的氧化物、鐵銹都很容易與鹽酸作用被溶解,其反應(yīng)式如下:
FeO+2HCl→FeCl2+H2O 反應(yīng)式 (1)
Fe(OH)2+2HCl→FeCl2+H2O 反應(yīng)式 (2)
2Fe(OH)3+6HCl→2FeCl3+6H2O 反應(yīng)式(3)
而氧化皮的酸洗反應(yīng)過程則麻煩一些,因四氧化三鐵與三氧化二鐵在鹽酸溶液中較難溶解,但當(dāng)與鐵同時(shí)存在時(shí)組成腐蝕電池,鐵為陽(yáng)極。與氧化皮接觸處的鐵首先溶解,同時(shí)產(chǎn)生氫氣,并促使氧化皮從鋼鐵基體表面脫落,這一過程伴隨著產(chǎn)生氫氣時(shí)的機(jī)械剝離作用。其反應(yīng)式如下:
2Fe+6HCl→2FeCl3+3H2↑ 反應(yīng)式(4)
這時(shí)析出的氫把四氧化三鐵、三氧化二鐵還原為氧化亞鐵,反應(yīng)式如下:
Fe3O4+H2→3FeO +H2O 反應(yīng)式(5)
Fe2O3+H2→2FeO +H2O 反應(yīng)式(6)
然后重復(fù)反應(yīng)式(1)的反應(yīng)而溶解在酸液中。
在以上反應(yīng)中,其中反應(yīng)式(4)的反應(yīng)在氧化皮脫落之后會(huì)繼續(xù)進(jìn)行。反應(yīng)式(4)的過量反應(yīng)會(huì)使金屬基體過量腐蝕而造成“過蝕”,俗稱“過酸洗”。同時(shí)過量酸洗會(huì)造成大量鐵離子的累積,使酸洗液提前失效。其反應(yīng)過程還會(huì)產(chǎn)生大量氫氣,氫原子易擴(kuò)散到金屬內(nèi)部引起氫脆,導(dǎo)致金屬的韌性、延展性和塑性降低,影響材料的機(jī)械性能。而氫分子攜帶酸滴從酸液中逸出時(shí),造成大量酸霧,污染車間環(huán)境。
對(duì)于控制反應(yīng)式(4)的過量反應(yīng),過去傳統(tǒng)的做法是添加緩蝕劑,但單純添加緩蝕劑會(huì)影響酸洗速度。從酸洗質(zhì)量的角度出發(fā),我們要求達(dá)到較高的緩蝕效率,即工件除去氧化皮之后,產(chǎn)生盡可能少的失重。而較高的緩蝕效率帶來的是酸洗速度和生產(chǎn)效率的降低,嚴(yán)重時(shí)甚至造成工件洗不動(dòng),出現(xiàn)“欠酸洗”現(xiàn)象。
酸洗除銹的目的在于除銹和清除氧化皮,而不能腐蝕金屬的基體。過量的酸洗會(huì)使金屬表面變的粗糙,呈暗黑色或暗灰色,酸洗后的表面放大后呈鋸齒狀和凹凸點(diǎn)、麻點(diǎn),使表面積增大,熱鍍鋅時(shí)會(huì)增加更多的表面上鋅量,同時(shí)也影響鍍鋅表面質(zhì)量。
針對(duì)以上這些問題,我們經(jīng)過反復(fù)試驗(yàn)、篩選,并經(jīng)生產(chǎn)使用過程中的反復(fù)調(diào)整、改進(jìn),開發(fā)出HG高效除銹劑,并在熱鍍鋅企業(yè)得到成功運(yùn)用。由于涉及到企業(yè)專有技術(shù)的問題,我在這里介紹基本思路和原則方法。
在上述的酸洗基本反應(yīng)式中,其中反應(yīng)式(4)是一個(gè)重要的過程,我們的關(guān)鍵是要控制這個(gè)過程,為此我們采用了特殊的剝離劑、滲透劑,以加強(qiáng)和加快氧化皮從鋼鐵基體的脫離速度,解決了在高緩蝕效率的前提下,仍保持較高酸洗速度的難題。這時(shí),我們可以適當(dāng)加大緩蝕用量,并采用特殊的吸附劑在鋼鐵基體表面形成吸附層,就好像在剝離了氧化皮的金屬基體表面附上了一層薄膜一樣,阻止了金屬基體進(jìn)一步地與酸液反應(yīng),徹底地解決了鹽酸酸洗工藝中的“過酸洗”問題。也就從根本上抑制和減少了鐵的溶解和腐蝕。酸液中生成的鐵離子的數(shù)量大大減少,反應(yīng)少了酸的消耗也就少了。同時(shí)我們還采用了適量的絡(luò)合劑,可與鐵離子起絡(luò)合作用,最大限度地降低了酸洗液中鐵離子的含量。
從以上敘述我們得知,由于較好地解決了酸洗過程中的關(guān)鍵點(diǎn)的問題,所以我們研究、開發(fā)出的這種除銹劑添加到鹽酸中以后,使一噸鹽酸發(fā)揮二噸以上的功效。名副其實(shí)地體現(xiàn)了高效的性能,為此我們將其命名為高效除銹劑。
下面談?wù)凥G高效除銹劑的特點(diǎn):
一、環(huán)保性能及抑霧效果好,可減少酸霧80%以上。傳統(tǒng)的抑霧方式是采用泡沫覆蓋劑和油性覆蓋劑,這些方法都因工件難清洗和處理,影響鍍鋅操作和質(zhì)量而不被生產(chǎn)企業(yè)所歡迎。而我們首先從源頭減少反應(yīng),減少氫分子的逸出,調(diào)整酸洗液的表面張力,采用低泡沫的特殊抑霧劑等多方面入手,較好地解決了酸霧抑制的問題。正常天氣情況下,車間基本看不到酸霧(請(qǐng)參閱第九屆中國(guó)熱浸鍍技術(shù)交流會(huì)論文集)
二、除銹徹底,干燥后的工件能保持2小時(shí)左右不生二次銹。工件除銹后表面質(zhì)量高,表面平滑、銀光閃閃、呈金屬本色。無過酸洗產(chǎn)生的麻點(diǎn)、過蝕、表面發(fā)黑、灰暗等缺陷。(請(qǐng)參閱第九屆中國(guó)熱浸鍍技術(shù)交流會(huì)論文集)
三、酸洗液使用壽命長(zhǎng),處理量大、使用成本低。添加HG高效除銹劑的酸洗液在使用過程中,酸度呈平滑曲線緩慢變化,亞鐵離子濃度呈平滑曲線緩慢上升,經(jīng)適當(dāng)補(bǔ)充、調(diào)配,其使用壽命和處理量是普通鹽酸的2倍以上,直接酸洗成本均低于普通鹽酸。
下面是南京大吉鐵塔制造有限公司在使用過程中的數(shù)據(jù)和曲線:
南京大吉鐵塔制造有限公司
添加HG高效除銹劑后與普通鹽酸使用周期數(shù)據(jù)的對(duì)照表
生 產(chǎn) 線 | 二 號(hào) 線1號(hào)槽 容量150t | 一 號(hào) 線5號(hào)槽 容量100t |
酸含量下降至40g/L時(shí)的使用周期 | 普通鹽酸:使用5個(gè)月 添加除銹劑后:使用10.83個(gè)月 | 普通鹽酸:使用3.7個(gè)月 添加除銹劑后:使用9.3個(gè)月 |
使用周期比較 | 添加除銹劑后的有效使用周期是普通鹽酸的2.2倍 | 添加除銹劑后的有效使用周期是普通鹽酸的2.5倍 |
說明:以上試用周期的比較是在生產(chǎn)量基本相同的情況下進(jìn)行的。
參考以上數(shù)據(jù)、曲線,添加HG高效除銹劑以后,在酸洗液酸度曲線的中、后期仍能保持較快的酸洗速度而且除銹有力,不僅有效降低了酸洗成本,對(duì)控制環(huán)境質(zhì)量也是有利的。普通鹽酸由于使用周期很短,當(dāng)鐵鹽濃度達(dá)到150—200g/L時(shí),就將作為廢酸排掉,這樣頻繁地更換新酸,而酸霧揮發(fā)最嚴(yán)重的時(shí)間段往往是初配新酸時(shí),這樣惡性循環(huán),車間常常籠罩在酸霧滾滾的環(huán)境中。采用HG高效除銹劑后能在中、低濃度下穩(wěn)定工作很長(zhǎng)一段時(shí)間,有利于車間環(huán)境的改善。
從上曲線可以看出,亞鐵離子曲線上升很慢,控制的很好。鐵離子在鍍鋅生產(chǎn)中是非常有害的東西。理論上講,1kg鐵要消耗25kg鋅成為鋅渣。頻繁地在高濃度鐵離子狀態(tài)下操作,對(duì)于溶劑的處理,鋅鍋的操作都是不利的。將鐵離子控制在源頭,對(duì)于降低消耗、減少鋅耗無疑是有利的,也是有實(shí)質(zhì)意義的。
四、廢液量少,減少了排放壓力和處理成本。如武漢紅旗鍍鋅廠,年鍍鋅產(chǎn)量在4萬噸左右,原來每年消耗鹽酸在1600噸左右,產(chǎn)生廢酸排放在2300噸。全面使用HG高效除銹劑以后,據(jù)2008年全年統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),該廠全年鍍鋅產(chǎn)量42000噸,全年消耗鹽酸僅697噸。廢酸排放量?jī)H為950噸左右。在我們?nèi)珖?guó)近500家用戶中,據(jù)保守的估計(jì),全年減少?gòu)U酸排放約15萬噸,減少了這些企業(yè)的排放壓力和處理成本,保護(hù)了環(huán)境。
五、無“過蝕”、“氫脆”現(xiàn)象。只清除氧化皮,不傷金屬基體。酸洗作業(yè)中,據(jù)有關(guān)統(tǒng)計(jì)分析,一般情況下,由“過蝕”產(chǎn)生的鋼材重量損失將達(dá)到2‰。而采用HG高效除銹劑只清除氧化皮,不傷金屬基體,消除了“過蝕”、“氫脆”的缺陷。試驗(yàn)室試樣浸泡1400小時(shí)以上,檢驗(yàn)結(jié)果不失重。生產(chǎn)實(shí)踐中,有的廠工件掉在酸池中,幾個(gè)月后換酸清理酸池?fù)粕蟻砉ぜ旰脽o損,甚至連鉆孔都棱邊分明。
由此我們推廣用鋼板制酸洗槽替代普通酸洗槽,如青島匯金通電力設(shè)備有限公司、江蘇揚(yáng)州飛花燈飾制造有限公司,均采用鋼板槽酸洗生產(chǎn)。
青島匯金通公司應(yīng)用鋼板槽采用HG高效除銹劑現(xiàn)場(chǎng)配制酸洗液和使用中的情況:(請(qǐng)參閱第九屆中國(guó)熱浸鍍技術(shù)交流會(huì)論文集)。
該公司共有鋼板槽容量為150t×12個(gè)。
六、綜合經(jīng)濟(jì)效益明顯。使用HG高效除銹劑將收到環(huán)境、質(zhì)量、成本三個(gè)方面的綜合經(jīng)濟(jì)效益,這是通過全國(guó)幾百家企業(yè)多年使用后得出的結(jié)論。
說明與建議:
鹽酸屬于高揮發(fā)性酸,在陰雨天氣及低氣壓天氣條件下,通過單純化學(xué)方法完全控制住酸霧并達(dá)標(biāo)生產(chǎn)是有一定難度的,必須采用物理方法輔助控制。國(guó)外通常采用密閉式和側(cè)吸抽風(fēng)來捕集酸洗工作區(qū)的酸霧,經(jīng)管道送至酸霧吸收塔洗滌吸收后排放。全封閉密閉式抽風(fēng)投資較大且生產(chǎn)操作不便。目前比較常用的是采用側(cè)吸抽風(fēng)裝置來收集酸霧,但是側(cè)吸抽風(fēng)裝置要想達(dá)到理想的控制效果,必須要有合理的設(shè)計(jì),并配備足夠風(fēng)量的風(fēng)機(jī),運(yùn)行成 微商貨源本很高。根據(jù)我們國(guó)內(nèi)的現(xiàn)狀和國(guó)情,要想在低氣壓氣候條件下全天候達(dá)標(biāo)生產(chǎn),我們推薦在酸洗工序采用HG高效除銹劑和側(cè)吸抽風(fēng)相結(jié)合的工藝處理方式,側(cè)吸抽風(fēng)和酸霧吸收塔則采取有選擇性間隙式的運(yùn)行方法。
即在正常氣候下,使用HG高效除銹劑其抑制酸霧效果可達(dá)90%,車間里很干凈。側(cè)吸抽風(fēng)設(shè)備只在低氣壓天氣和陰雨天氣運(yùn)行,這樣既保證了環(huán)境達(dá)標(biāo),又最大限度地降低了運(yùn)行費(fèi)用和成本。(自動(dòng)熱鍍鋅生產(chǎn)線)